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Glaze于1987年初次提出,泛指反應過程有大量羥基自由基參與的氧化技術(shù)。其基礎在于運用氧化劑、輻射,有時還與氧化劑結(jié)合,在反應中產(chǎn)生的活性很強的自由基(一般為羥基自由基·OH),再通過自由基與有機物之間的加合、取代、電子轉(zhuǎn)移等使污染物全部或接近全部礦質(zhì)化,因此在廢水\廢氣處理中的應用具有顯著的效果,可以說是廢水、廢氣處理應用中的核武器。
高級氧化技術(shù)其本質(zhì)是利用羥基自由基氧化降解水相、氣相中的各種污染物的化學反應。反應機理:羥基自由基·OH作為反應的中間產(chǎn)物,引發(fā)誘導產(chǎn)生鏈反應,·OH主要通過電子轉(zhuǎn)移、親電加成、脫氧反應等途徑無選擇地直接與各種有機化合物作用而將其降解為CO2、H2O和其他無害物質(zhì)。羥基取代反應,羥基自由基進攻芳環(huán)上的氫,發(fā)生羥基置換反應,反應速率常數(shù)約為6*109mol·S1。由于羥基的作用,很容易生成芳環(huán)的二羥基取代物,使芳環(huán)發(fā)生鄰位或間位開裂。脫氫反應,羥基自由基能直接拉出烷烴上的氫,生成水和有機自由基R,其反應速率常數(shù)約為2*109mol·s-1。生成的有機自由基R可以相互反應,也可以與水中的溶解氧反應。R-H+OH→R·+H2O,R·+O2→ROO,形成的過氧自由基(ROO·)作為一種強氧化劑,可脫去有機物上的氫原子:ROO+R-H→ROOH+R·,生成的R·自由基可以在分子上加上一個氧分子,導致自氧化的鏈反應能不斷繼續(xù)下去,直至有機物完全氧化。電子轉(zhuǎn)移反應,羥基自由基的產(chǎn)生以及與有機分子的反應都是由一系列復雜的鏈反應完成的。許多反應產(chǎn)物,如CO32-、HCO3-、HPO42-等與·OH發(fā)生反應。OH+CO32-→OH-+CO3-,OH+HCO3-→OH-+HCO3,OH+HPO42-→OH-+HPO4,由于反應產(chǎn)物不再誘發(fā)氧化劑產(chǎn)生羥基自由基,對羥基自由基起了掩蔽作用,鏈反應中止。且·OH氧化是一種物理化學過程,反應條件溫和,比較容易控制,設備相對比較簡單等優(yōu)點,是一種有效降解廢水中有機污染物的方法。
各種高級氧化技術(shù)(AOPS)的共同點是反應過程中產(chǎn)生活性很高的羥基自由基(·OH),其具有以下特點:
(1)氧化能力強,羥基自由基(·OH)的標準電極電勢(2.8V)僅次于F2(2.87V),是一種氧化能力很強的氧化劑;
(2)反應速率常數(shù)大,羥基自由基(·OH )非?;顫?,與大多數(shù)有機物反應的速率常數(shù)在106-1010mol-1·L·S-1;
(3)無選擇性,與反應物濃度無關(guān);
(4)壽命短,羥基自由基(·OH)壽命較短,在不同的環(huán)境介質(zhì)中,其存在時間有一定差別,一般小于10-4s;
(5)處理效率高,不產(chǎn)生二次污染。同時,羥基自由基(·OH)還具有殺滅細菌、防腐保鮮的功效。
AOPs(高級氧化)法的關(guān)鍵是產(chǎn)生高度活性的羥基自由基(·OH),我們采用加氧化劑、催化劑及借助紫外光激發(fā)敏化光觸媒等多種途徑產(chǎn)生。按產(chǎn)生羥基自由基(·OH)的方式可分為均相、多相和有無輻射照射等多種。
H2O2 +hv → 2·OH生成的羥基自由基(·OH)是比臭氧更強的氧化劑。
H2O2/UV法:將紫外光(UV)及其他氧化劑或催化劑引入到H2O2體系中,可以提高H2O2的處理效果,其反應機理一般認為是:1分子的H2O2在紫外光(波長小于300mm)的照射下,產(chǎn)生2分子的羥基自由基,反應有:
H2O2+hv→2·OH
·OH+ H2O2→HO2+ H2O
H2O+ H2O2→·OH+ H2O+ O2
2HO2→H2O2+ O2
2·OH→H2O2
HO2+·OH→H2O+ O2
利用高能離子輝光光束裂解惡臭氣體中細菌的分子鍵,破壞細菌的核酸(DNA),再通過·OH、O3進行氧化反應,完全達到脫臭及殺滅細菌的目的。
輝光裂解技術(shù)適用范圍
主要用于制藥、焦化、煤氣、味精、化肥、養(yǎng)殖、垃圾滲濾液等行業(yè)的高濃度、高氨氮、含有有毒有害物質(zhì)的廢水處理,大大提高上述廢水的可生化性,保證后續(xù)生化處理穩(wěn)定運行。
輝光裂解與芬頓工藝比較
名稱 | 輝光裂解 | 芬頓 |
藥劑 | 敏化光觸媒+氧化劑 | 雙氧水+硫酸亞鐵+酸、堿 |
活性 | COD降解60-70% | COD降解20-30% |
活性 | 氨氮降解75-80% | 不降解 |
適用pH | 2-10 | 3 |
危廢 | 無 | 量大 |
成本(按活性處理COD及氨氮降解率和原料成本計算) | 0.8元/噸 | 1元/噸 |
反應后PH調(diào)整 | 升高6-7 | 不升高 |
對生化比的影響 | 提高生化比顯著 | 提高生化比弱 |
色度影響 | 脫色 | 增色 |
處理前后是否調(diào)PH及絮凝 | 否,不增加鹽分 | 是,增加鹽分 |
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